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我國的阻燃行業(yè)處在一個生產(chǎn)結(jié)構(gòu)重組和轉(zhuǎn)型時期,一部分阻燃劑會退出歷史舞臺,另一部分替代品將問世。溴系阻燃劑仍將在十?dāng)?shù)年內(nèi)大規(guī)模使用,但隨著環(huán)保壓力增大,新型綠色環(huán)保阻燃劑必將成為今后研究開發(fā)的熱點,并且隨著下游市場需求的增加,我國阻燃劑行業(yè)將會迎來一個繁榮發(fā)展的時期。
鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮磷符合型膨脹阻燃劑、無機阻燃劑等各自適用的環(huán)境與工藝加工的優(yōu)缺點常用的鹵素阻燃劑主要含氯原子的如得克隆、氯化石蠟、cpe等和含溴原子的十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴雙酚a、hbcd、八溴醚、溴化聚苯乙烯、溴化環(huán)氧樹脂等等。磷系阻燃劑常用的有:包覆紅磷、app和磷酸酯類兼阻燃增塑劑的阻燃劑。
氮磷符合型阻燃劑目前市場追逐的熱點,三聚氰胺、季戊四醇、聚磷酸銨(app)等組成的膨脹型阻燃劑。無機阻燃劑品種也,市場常用的真正獨自起到阻燃劑作用的主要是氫氧化鎂、氫氧化鋁、硼酸鋅等,諸如,三氧化二銻、水鎂石系列,還有有機土等最多只能算是阻燃協(xié)效劑,他們的作用主要在于幫助有機阻燃劑協(xié)同阻燃,使得阻燃劑的阻燃效率得以提高。就市場應(yīng)用和不同阻燃劑的自身和被阻燃材料的特點來看,在熱塑性樹脂中當(dāng)前應(yīng)用效果最好、應(yīng)用量最大的當(dāng)屬含鹵素的阻燃劑,其中溴系列阻燃劑,尤其以十溴二苯醚等應(yīng)用最為,歐洲市場出臺了環(huán)保性指令——rohs,使得十溴二苯醚的生命周期近乎終結(jié),取而代之美國大湖公司開發(fā)了與十溴二苯醚溴含量和熱穩(wěn)定性,分子結(jié)構(gòu)也相似的十溴二苯乙烷阻燃劑,十溴二苯乙烷燃燒不產(chǎn)生致癌物質(zhì)“二惡英”而阻燃效率和適用的樹脂和工藝又和十溴二苯醚幾乎,加之原料易得,成本上具備了阻燃劑所不具備的優(yōu)勢,因而得以迅速推廣,大湖公司在世界除我國以外的市場都注冊了專利,唯獨我國“堂而皇之”的生產(chǎn)十溴二苯乙烷,只是出口受到阻礙。就應(yīng)用過程的具體體會來看,十溴二苯乙烷為代表的溴系列阻燃劑在熱塑性樹脂中具備阻燃效率高,制得的材料力學(xué)性能好,生產(chǎn)工藝不、加工,與塑料等樹脂相容性比較好,簡單的通過添加阻燃劑熔融共混制造出阻燃性能很好,而且材料性能不發(fā)生太多改變的阻燃材料。此外,溴系列阻燃劑最大的優(yōu)勢還在于其很高的性價比和可回收利用性以及長效的阻燃性。之下其更適合電器、汽車、室內(nèi)裝飾品等高檔材料的阻燃。
當(dāng)然溴系列阻燃劑也具有其自身的弱點,比如燃燒時冒黑煙、有的腐蝕性、甚至有些產(chǎn)品還具有毒性等等,在當(dāng)前的工藝條件和技術(shù)條件下,其是大部分市場,尤其工程塑料和通用塑料等熱塑性樹脂加工商樂于選用的產(chǎn)品。磷系列阻燃劑中可能紅磷的阻燃效果最好、阻燃效率也最高、紅磷理論是的磷單質(zhì),磷含量可達100%,雖然包覆后磷含量有所下降,還是遠遠高于磷的化合物,加之包覆后的紅磷吸潮性和加工熱穩(wěn)定性與存儲、運輸上的更加便利,紅磷目前成為磷系列阻燃劑中才熱塑性材料中使用最為的,其弱點首先表現(xiàn)在顏色必須為紅色配合黑色,就極大的限制了其在材料中的應(yīng)用,另外,紅磷雖然經(jīng)過包覆,限于工藝和原料的種種原因,在使用過程中還是可能會不可避免的引發(fā)“火災(zāi)”,更為嚴重的是紅磷的加工特性比較差,與樹脂的相容性也不太好、加工制作的材料力學(xué)性能很差,再加之生產(chǎn)過程中的“惡臭”的味道使得其很難在高檔材料中得以推廣。
磷系阻燃劑中另外一個應(yīng)用較多的阻燃劑——app,聚磷酸銨。聚磷酸銨雖然磷含量也很高,而且呈現(xiàn)為白色,原理上為塑料等材料的上佳阻燃劑,可惜的是目前市售的app高聚合度的也沒有克服其吸潮、不耐高溫的頑疾,雖然人采用了諸如包覆技術(shù)等方法對其改性后應(yīng)用膨脹型阻燃劑的成分,可惜的是即使應(yīng)用在聚烯烴等加工溫度比較低,工藝比較簡單的材料中,也會在材料的可回收和耐候性上面出問題,其應(yīng)用并不是很。磷系列阻燃劑中還有磷酸酯等即阻燃又增塑的阻燃劑,不過這類阻燃劑主要的應(yīng)用對象是pvc等加工溫度很低的材料,的磷酸酯系列磷阻燃劑耐高溫特性很差,常溫下為液體,添加不方便還析出材料表面,甚至有些還會在加工的過程中釋放有毒氣體,基于此,此類阻燃劑很少被應(yīng)用與工程塑膠等高端阻燃材料中。
目前市場很熱衷的阻燃劑當(dāng)屬膨脹型無鹵阻燃劑,他們最基本的組合聚磷酸銨、三聚氰胺、季戊四醇等提高碳源、酸源,也可產(chǎn)生膨脹的材料,膨脹型無鹵阻燃劑,燃燒煙霧少,不產(chǎn)生有毒氣體,加工時也不會腐蝕設(shè)備,而且膨脹的作用制作的阻燃材料往往不燃燒時往往不產(chǎn)生低落物,尤其對于聚烯烴類燃燒產(chǎn)生低落物的樹脂非常適用。是材料更通過ul-94v0阻燃等級。遺憾的是在目前制造的膨脹型阻燃劑中很少有像理論想象的那樣,正如上節(jié)所述,加工困難,不耐遷移、析出材料表面,易吸潮、水解,加工過程中膨脹和產(chǎn)生氣泡,回收利用困難,耐候性差等等一系列問題都成為困擾其應(yīng)用的原因。
無機阻燃劑產(chǎn)品比較成熟,比如:三氧化二銻,氫氧化鎂等,價格有些也低廉,像氫氧化鎂、氫氧化鋁等不但價格低廉而且阻燃材料燃燒不產(chǎn)生煙霧,釋放物主要為水和二氧化碳等不會對環(huán)境造成很大傷害的物質(zhì),屬于綠色環(huán)保型產(chǎn)品,不過,這類阻燃劑致命缺點是阻燃效能低下,需要很高的添加量才使得材料阻燃,而且無機阻燃劑有有機物熱塑性樹脂的相容性很差,在樹脂中不分散,即使分散,親和力也不好,制造的材料往往具有讓人難以接受的力學(xué)性能,或是大大的降低了材料的抗沖擊性能,或是材料的柔韌性喪失,種種原因了其應(yīng)用的局限性,因此往往被對材料力學(xué)性能不高的場合所采用。
當(dāng)然,無機阻燃劑中像三氧化二銻、硼酸鋅等也被阻燃材料應(yīng)用,他們的阻燃功效主要體現(xiàn)在協(xié)助鹵系等阻燃劑的阻燃,自身阻燃功效很低,幾乎沒有。國外也開發(fā)出種含鹵和無鹵的環(huán)保型阻燃劑,也對相應(yīng)材料有著比較高的阻燃效能,并且制造出力學(xué)性能很好、外觀也很好的阻燃材料,不過是價格和技術(shù)等方面的原因,目前在我國的推廣并不是很好。性能的阻燃劑,認為:有著較高的阻燃效率,輕松的使得所阻燃的材料達到應(yīng)有的阻燃等級;對材料的物理性能影響較小,使用后制造的阻燃材料物理性能不應(yīng)該發(fā)生太大改變;與材料的相容性好,在所阻燃的材料中均勻分散,并有著較好的親和力;加工工藝可行,應(yīng)用傳統(tǒng)的工藝使用;承受的價格,有較高的性價比,制的得阻燃材料成本被市場所接受;環(huán)保,無毒性,無有害物質(zhì)釋放;
來源:宏泰基阻燃材料,宏泰基阻燃劑。轉(zhuǎn)載請注明出處。
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