環(huán)氧樹脂(EP)是泛指分子中含有兩個或兩個以上環(huán)氧基團的有機高分子化合物,活潑的環(huán)氧基團可以位于分子鏈的末端、中間或成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。之所以引起人們的重視,是由于環(huán)氧樹脂及其固化物是熱固性樹脂中綜合性能最好的:
(1)、它有優(yōu)良的物理機械性能、電絕緣性,固化收縮率小。
(2)、穩(wěn)定性好,固化后的環(huán)氧樹脂主鏈是醚鍵和苯環(huán),三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)致密又封閉,因此它耐酸、耐堿及多種介質(zhì)。
(3)、粘結(jié)強度高,尤其是環(huán)氧基團能與固化劑作用交聯(lián)生成大分子,具有很強的內(nèi)聚力。
(4)、原料容易取得,制造技術(shù)并不復(fù)雜,設(shè)備也比較簡單且工藝性好。
(5)、使用方便,能作為涂料,電氣絕緣材料,膠粘劑澆注料,灌封料,包封料及玻璃鋼等,用途十分廣泛,在國民經(jīng)濟各領(lǐng)域中起著不可缺少的重要作用。
但是普通型環(huán)氧樹脂的極限氧指數(shù)僅為19.8%左右,其易燃性及離火后的持續(xù)自燃容易引發(fā)火災(zāi),作為電子電器領(lǐng)域的基礎(chǔ)材料使用時,難以滿足實際的阻燃要求,必須進行阻燃處理。
二、環(huán)氧樹脂的阻燃改性
環(huán)氧樹脂達到阻燃有兩種方法,一般可分為“復(fù)合型”和“結(jié)構(gòu)型”兩種。
復(fù)合型阻燃環(huán)氧樹脂是指在環(huán)氧樹脂中加入各種不參與固化反應(yīng)的阻燃添加劑,從而使材料具有阻燃性能,具有工藝簡便、成本低廉、原料來源較為廣泛和操作方便等特點。目前使用的添加型阻燃劑可分為無機阻燃劑和有機阻燃劑。常用的無機阻燃劑有氫氧化鋁、氫氧化鎂、膨化物、三氧化二銻、紅磷等。有機阻燃劑包括有機鹵系(如氯化石蠟、四溴雙酚A、十溴二苯醚等)和有機磷系阻燃劑(如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、三(氯乙基)磷酸酯等)。
(1)、無機阻燃劑
頗具代表性的金屬基氫氧化物,性能穩(wěn)定,價廉低毒,具有阻燃和抑煙作用,是環(huán)氧樹脂的常用阻燃劑,但其用量必須較大,如加入質(zhì)量分數(shù)44.2%的氫氧化鋁時,阻燃環(huán)氧樹脂的氧指數(shù)可達28.2%。紅磷和氫氧化鋁復(fù)配使用時能提高環(huán)氧樹脂的阻燃效果,同時大幅降低氫氧化鋁的用量。
(2)、有機鹵系
有機鹵系阻燃劑是應(yīng)用十分普遍的一種阻燃劑,其添加量相對比較少,且阻燃效率較高,尤其是溴系阻燃劑。但溴系阻燃劑存在的嚴重缺點是使被阻燃基材的抗紫外線穩(wěn)定性降低,且其對人類健康和環(huán)境存在著嚴重的威脅,故在使用中將逐步被其他低毒、無公害的無機阻燃劑和有機磷系阻燃劑所取代。
(3)、有機磷系
有機磷系阻燃劑是近年來發(fā)展較快的一種高性能阻燃劑,兼具阻燃和增塑的功能,擁有較低的毒副作用及較好的阻燃效果,應(yīng)用較為廣泛,是今后主要發(fā)展的非鹵新型阻燃劑。
結(jié)構(gòu)型阻燃環(huán)氧樹脂
由于大比例添加型阻燃劑的使用一方面會影響材料的機械性能,另一方面在固化和使用過程中,阻燃劑的遷移會導(dǎo)致阻燃效果逐漸降低,呈現(xiàn)不穩(wěn)定的阻燃狀態(tài)。為此,考慮將具有阻燃功效的反應(yīng)性單體或固化劑作為制備環(huán)氧樹脂的原理,將阻燃元素導(dǎo)入環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu),使最終的環(huán)氧樹脂具有長效、穩(wěn)定的阻燃性能,且可以保持樹脂原有的熱力學(xué)性能,如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,力學(xué)機械性能等。。分子結(jié)構(gòu)中帶有一定數(shù)量的鹵素、硅或磷元素的功能單體都可以考慮作為反應(yīng)單體和固化劑。
(1)、阻燃功能單體原料
這類有阻燃功能單體合成的結(jié)構(gòu)型阻燃環(huán)氧樹脂,由于分子結(jié)構(gòu)中含有大量的鹵素、硅、磷等阻燃元素,因而這類環(huán)氧樹脂的阻燃性能極好。如以四溴雙酚A替代普通雙酚A作為環(huán)氧樹脂的反應(yīng)原料,制備出高分子量的溴化環(huán)氧樹脂,具有穩(wěn)定性好、阻燃性能高的特性。
(2)、阻燃固化劑
將鹵、硅、磷元素等具有阻燃功能的元素引入普通固化劑的分子結(jié)構(gòu)中,如二氯代順酐、四溴苯酐、含磷胺類、含有胺基的磷酸及磷酸的酰胺等,或者通過分子設(shè)計直接合成具有阻燃功能的新型固化劑都是值得關(guān)注的研究方向。
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