單質(zhì)磷是易燃物,但是在樹(shù)脂中,
紅磷阻燃母粒和其他含磷添加劑作用過(guò)程卻不是單純的氧化,含磷添加劑主要在凝聚相中作用,阻燃機(jī)理為:形成磷酸配作為脫水劑,并促進(jìn)成炭,炭的生成降低了從火焰到凝聚相的熱傳導(dǎo)。磷酸可吸熱,因?yàn)樗柚沽薈O氧化為CO2,降低了加熱過(guò)程。
對(duì)凝聚相形成一層薄薄的玻璃狀的或液態(tài)的保護(hù)層,因此降低了氧氣擴(kuò)散和氣相與固相之間的熱量和質(zhì)量傳遞,抑制了炭氧化過(guò)程,降低了磷系阻燃劑受熱分解發(fā)生如下變化:磷系阻燃劑→磷酸偏→磷酸→聚偏磷酸,聚偏磷酸是不易揮發(fā)的穩(wěn)定化合物,具有強(qiáng)脫水性,在聚合物表合物與空氣隔絕;脫出的水氣吸收大量的熱,使聚合物表面阻燃劑受熱分解釋放出揮發(fā)性磷化物,經(jīng)質(zhì)譜分析表明,存氫原子濃度大大降低,表明PO·捕獲H·,即PO·+H·=HPO。
我國(guó)是世界磷資源大國(guó),資源儲(chǔ)藏較為豐富,紅磷屬于無(wú)機(jī)物,具有較低的成本優(yōu)勢(shì)。由于紅磷阻燃母粒的阻燃效率較高、成本低廉且不含鹵素,近年來(lái)在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上得到了一定應(yīng)用。能廣泛用于多種樹(shù)脂、不飽和樹(shù)脂、熱熔膠、橡膠、涂料等產(chǎn)品的阻燃。
目前,無(wú)鹵、低煙、低毒的環(huán)保阻燃劑一直是人們追求的目標(biāo),近年來(lái)全球一些阻燃劑供應(yīng)和應(yīng)用商對(duì)阻燃無(wú)鹵化表現(xiàn)出較高熱情,對(duì)無(wú)鹵阻燃劑及阻燃材料的開(kāi)發(fā)也投入了很大的力量。據(jù)分析,無(wú)鹵阻燃劑主要品種為磷系阻燃劑及無(wú)機(jī)水合物,磷系阻燃劑中主要有包括紅磷阻燃劑。
磷系列阻燃劑中可能紅磷阻燃母粒的阻燃效果最好、阻燃效率也最高、因?yàn)榧t磷理論來(lái)說(shuō)是完全的磷單質(zhì),磷含量可達(dá)100%,雖然包覆后磷含量有所下降,但是還是遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其它磷的化合物,加之包覆后的紅磷吸潮性和加工熱穩(wěn)定性與存儲(chǔ)、運(yùn)輸上的更加便利,所以紅磷目前成為磷系阻燃劑中才熱塑性材料中使用最為廣泛的。
隨著新的技術(shù)在發(fā)展,研究人員利用膠囊包覆技術(shù)、采用不同的囊才、采取多重包覆的工藝技術(shù),在顏色上也取得了突破,實(shí)現(xiàn)了包覆后表面白色的白度化紅磷,基本上克服了紅磷容易吸潮、易氧化的問(wèn)題,同時(shí)也突破了顏色上的局限,這種新型的白度化膠囊紅磷,也叫白度化紅磷阻燃劑,將會(huì)迎來(lái)新的發(fā)展契機(jī)。
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