聚烯烴材料的氧指數(shù)一般都在20%以下,易燃,極易造成火災(zāi),然而常規(guī)阻燃劑的加入又不可避免的會影響聚烯烴材料的其他性能。
聚烯烴阻燃劑常用體系有三種
溴系。傳統(tǒng)的含鹵阻燃劑中,PP一般用八溴醚+三氧化二銻,比例一般為3:1,缺點(diǎn)是溴會析出、而且做不到真正的V0。PE一般用十溴二苯乙烷+氧化二銻,比例一般也為3:1,這是一個很成熟的配方,但是成本太高、受價(jià)格影響比較大。聚烯烴的無鹵阻燃體系一般有三種,磷系、溴、磷、氮體系復(fù)配和無鹵膨脹體系,而且用在PE里邊時(shí),用量一般比PP大。
磷系。含磷化合物存在許多氧化態(tài),它們的受熱分解產(chǎn)物具有強(qiáng)烈的脫水作用,使所覆蓋的聚合物表面炭化,形成炭膜,起到阻燃作用。磷系阻燃劑還有增塑功能,它可使阻燃劑實(shí)現(xiàn)無鹵化。一般磷系包括無機(jī)磷系和有機(jī)磷系。無機(jī)磷系阻燃劑包括紅磷、磷酸銨鹽和聚磷酸銨;有機(jī)磷系阻燃劑包括磷酸酯、亞磷酸酯、膦酸酯和膦鹽等系列。
但是磷系阻燃劑只能做深色的東西,再者受環(huán)保影響,供應(yīng)緊張,價(jià)格波動較大!溴、磷、氮復(fù)配的阻燃劑體系在PP里邊用的比較多,而且只能做到V2,成本較低,但是在PE里邊不能用,常用來代替8溴醚。
無鹵膨脹系。IFR是一種新型的阻燃體系,以磷和氮為有效阻燃組分不含鹵素,也不必采用氧化銻為協(xié)效劑。含有這種阻燃劑的高聚物受熱時(shí),表面能生成一層均勻的炭質(zhì)泡沫層,此層能隔熱、隔氧、抑煙等,并能防止熔滴,因而具有良好的阻燃性能。IFR體系一般是由酸源、碳源及氣源組成。通常有混合型和單體型(三源同存于單一分子內(nèi))兩種。從總體上來看,IFR體系還處于開發(fā)階段,現(xiàn)有IFR體系普遍存在著添加量大,吸濕嚴(yán)的缺點(diǎn),還有待于進(jìn)一步完善。為此人們做了大量的工作,有效地彌補(bǔ)了IFR使高分子材料使用性能下降的不足,所以有很大的發(fā)展前景。
目前,膨脹型阻燃劑在PP中應(yīng)用時(shí)出現(xiàn)以下問題
(1)與聚合物基體相容性較差,膨脹型阻燃劑與聚合物的極性相差很大導(dǎo)致其相容性差,使聚合物的電性能和絕緣性能有所下降,尤其是力學(xué)性能如拉伸強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度大幅度下降;
(2)易吸潮,如APP/PER/MA膨脹阻燃體系,不但多羥基容易吸濕,很黏、耐溫不高、而且各成分之間易發(fā)生醇解,導(dǎo)致阻燃聚合物耐水性差;
(3)一般的膨脹型阻燃劑的相對分子質(zhì)量小,易遷移到聚合物表面,從而導(dǎo)致阻燃產(chǎn)品的物理機(jī)械性能差,尤其外觀性差。
(4)焦磷酸哌嗪體系最近幾年剛開始流行的產(chǎn)品,價(jià)格太高、目前國內(nèi)有幾家在做,品質(zhì)很好,比APP成本產(chǎn)一噸PP增加2000-3000元,有一個優(yōu)勢是可以加20%-30%的短玻纖。
目前,含鹵阻燃劑仍占主導(dǎo)地位,隨著環(huán)保的高標(biāo)準(zhǔn)以及用戶對阻燃等級的高要求,高效的無鹵V0體系是阻燃必然的發(fā)展趨勢,如何在保證高效阻燃的同時(shí),又能保持材料其他性能的穩(wěn)定其實(shí)并不容易。
同樣的阻燃劑,國外的一些阻燃劑品質(zhì)、粒徑等比國內(nèi)水平要好;阻燃劑體系很簡單、但是不同廠家、不同牌號用起來不一樣;不同工藝做出來的改性產(chǎn)品也不一樣;同樣一種阻燃劑,在不同的材料有不同的效果;同樣一種阻燃劑,在相同材料,不同配方組成中,也有不一樣的效果;同樣一種阻燃劑,在不同的廠家不同的工藝條件下,生產(chǎn)出來的阻燃級別也不一樣;同一種材料,不同配方要用不同的阻燃劑;同一種聚合物基材體系,不同價(jià)格需要不同的阻燃體系;不同阻燃級別,對于同一種材料,相同的配方體系,價(jià)格不同;所以,阻燃劑看起來簡單,其實(shí)并不簡單!
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