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磷氮系阻燃劑的合成及表征研究
發(fā)布者:xiesong  發(fā)布于:2017/1/5 15:23:05  點(diǎn)擊率:5155
       磷氮類膨脹型阻燃劑主要由炭源(成炭劑)、酸源(脫水劑)和氣源(發(fā)泡劑)3部分組成。炭源是能生成膨脹多孔炭層的物質(zhì),一般是含碳豐富的多官能團(tuán)(如-OH)成炭劑,如季戊四醇及其二縮醇、淀粉等,其有效性與活性羥基的數(shù)量有關(guān),應(yīng)在低于自身或塑料基體分解的溫度下先與炭化催化劑反應(yīng)。酸源一般是在加熱條件下釋放無(wú)機(jī)酸的化合物,對(duì)無(wú)機(jī)酸的要求是沸點(diǎn)高和氧化性不太強(qiáng),它必須能使含碳多元醇脫水,但在火災(zāi)發(fā)生之前不宜發(fā)生脫水反應(yīng),所以常用的酸源都是鹽或酯。氣源是受熱放出惰性氣體的化合物,一般是銨類和酰胺類物質(zhì),如尿素、蜜胺、三聚氰胺等,須在適宜的溫度下分解,并產(chǎn)生大量氣體。
 
      單體型磷氮類阻燃劑就是炭源、酸源、氣源共同存在于同一分子中,分子結(jié)構(gòu)中一般都含有自由的、可離子化的氫的衍生物,因此才能在加熱時(shí)產(chǎn)生膨脹作用?;旌闲土椎愖枞紕┦怯闪姿猁}、多元醇和含氮化合物三部分組成的混合物。其中比較典型的就是聚磷酸銨/季戊四醇/三聚氰胺(APP/PER/MEL)阻燃體系。
 
      磷氮類阻燃劑的阻燃機(jī)理
 
    膨脹型阻燃劑在受熱時(shí),成炭劑在脫水劑作用下脫水成炭,炭化物在膨脹劑分解的氣體作用下形成蓬松發(fā)孔封閉結(jié)構(gòu)的炭層。該炭層為無(wú)定形炭結(jié)構(gòu),其實(shí)質(zhì)是碳的微晶,一旦形成,其本身不燃,并可阻止塑料與熱源間的熱傳導(dǎo),降低塑料的熱解溫度。另外,多孔炭層可以同時(shí)阻止熱解產(chǎn)生的氣體擴(kuò)散以及外部氧氣擴(kuò)散到未裂解塑料表面,使燃燒的塑料得不到足夠的氧氣和熱能而自熄,是典型的凝聚相阻燃機(jī)理。炭層形成的歷程是:
 
    (1)在較低的溫度下酸源釋放出無(wú)機(jī)酸。
 
    (2)在稍高與釋放酸的溫度下,發(fā)生酯化反應(yīng),體系中的胺可以作為酯化反應(yīng)的催化劑。
 
    (3)體系在酯化前和酯化過程中熔化。
 
    (4)反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使熔融體系發(fā)泡,與此同時(shí),多元醇磷酸酯脫水炭化,形成無(wú)機(jī)物及炭殘留物,且體系進(jìn)一步膨脹發(fā)泡。
 
    (5)體系膠化和固化,形成多孔泡沫炭層。