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氫氧化物阻燃體系
發(fā)布者:阻燃劑  發(fā)布于:2017/3/14 14:47:47  點擊率:6165
        無機氫氧化物相對無毒,燃燒時不產(chǎn)生有毒、有腐蝕性的氣體,而且發(fā)煙量小,更重要的是無機氫氧化物價格便宜,因此無機氫氧化物阻燃劑在聚烯烴阻燃中的應(yīng)用得到了持續(xù)的增長。無機氫氧化物中,使用比較多的是氫氧化鋁(ATH)、氫氧化鎂(MDH)。其阻燃機理是:①向聚合物中添加ATH,降低了可燃聚合物的濃度;②在250℃左右開始脫水、吸熱,抑制聚合物的升溫;③分解生成的水蒸氣稀釋了可燃氣體和氧氣的濃度,可阻止燃燒進行;④在可燃物表面生成Al2O3,阻止燃燒。Mg(OH)2阻燃機理與Al(OH)3相似。與Al(OH)3(分解溫度為250℃)相比,Mg(OH)2的分解溫度更高為350~400℃,可用于加工溫度高于250℃的工程塑料的阻燃,且還有促進聚合物成炭的作用,但要達到一定的阻燃效果,添加量需在50%以上,對材料的性能影響很大。為減少聚合物中Mg(OH)2添加量,一種辦法是將Mg(OH)2顆粒細微化;另一種辦法是采用包覆技術(shù)對Mg(OH)2表面改性,來提高其與聚合物的相容性。由于氫氧化鋁的熱穩(wěn)定性較氫氧化鎂差,所以ATH多用于 LDPE、HDPE 和聚烯烴彈性體的阻燃。用于 PP 阻燃的多為氫氧化鎂。氫氧化鋁、氫氧化鎂的阻燃效率低,通常需要添加50%以上的添加量,才具有阻燃效果;添加 70%左右,才能達到 V0 阻燃等級。在這種情況下,對材料的力學(xué)性能劣化相當(dāng)嚴重。選用粒徑小且經(jīng)過包裹的氫氧化鎂能夠降低添加分量,大大保留材料的力學(xué)性能。另外,適當(dāng)?shù)呐悸?lián)作用也是保持力學(xué)性能的一個重要手段。同時,可以通過添加一些含硅化合物來改善氫氧化鎂的阻燃效率,例如玻璃微珠、滑石粉、硅酮等。例如:添加 45%的氫氧化鎂,20%的高嶺土,能夠使材料的阻燃性能不受影響,而力學(xué)性能保持在原來性能的 75%左右,同樣也適合滿量程配色的要求。另外,也可配合部分紅磷(6%),40%的氫氧化鎂和 20%的高嶺土,同樣可達到 V0 等級,而且材料的力學(xué)性能比不加紅磷的保持率要高,但是由于紅磷本身的顏色問題,配色受到影響。       quick888.cn
        當(dāng)氫氧化物受熱分解時 發(fā)生了脫水吸熱反應(yīng)(氫氧化鎂含水率為31%,氫氧化鋁含水率為34.6%)吸收了部分的燃燒熱,在阻止或減緩了材料熱分解的同時,降低了燃燒的反應(yīng)速度。其次,氫氧化物自身受熱分解放出水蒸汽,可以稀釋可燃性氣體,從而降低了聚烯烴塑料熱降解產(chǎn)物的燃燒速度。一般認為氫氧化鋁吸熱量較大,在抑制材料的表面升溫,降低表面放熱量、提高燃點方面優(yōu)于氫氧化鎂,而氫氧化鎂在降低材料的分解速度、炭化基材的能力方面優(yōu)于氫氧化鋁。Jozef Rychly系統(tǒng)的比較了氫氧化鎂和氫氧化鋁的應(yīng)用特性,見下表(其中PE  100 份): 
        結(jié)果表明,在相同用量的情況下,氫氧化鎂填充PE的極限氧指數(shù)(LOI)為36.5,而氫氧化鋁填充PE的LOI為32.0,不同氫氧化鋁和氫氧化鎂復(fù)合物填充PE的LOI介于兩者之間。但是氫氧化鎂的熱分解溫度略低于PE的初始分解溫度,因此,產(chǎn)生大量的水能同步稀釋PE氧化狀態(tài)下的可燃性氣體。阻燃PE的點火時間也可以說明這一點。以100份PE填充200份的氫氧化鎂制品在548℃點火溫度下點火時間為74.8秒。而同樣條件下的氫氧化鋁點火時間為63.1秒。Sims曾比較過Al(OH)3和Mg(OH)2 作為聚烯烴阻燃劑時的性能優(yōu)劣,認為Mg(OH)2的阻燃性能和消煙性能以及促進成炭作用都優(yōu)于Al(OH)3