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　　紅磷的阻燃機理和有機磷阻燃劑的阻燃機理相似。在400～500℃下，紅磷解聚成白磷,白磷再在水氣存在氧化成粘性的磷含氧酸，而這類酸既可以覆蓋于被阻燃材料表面，又可在材料表面加速脫水炭化，形成的液膜和炭層則可將外部的氧、揮發(fā)性可燃物和熱與內部高聚物基質隔開而有助于燃燒中斷。

　　另外，紅磷在凝聚相可與高聚物碎片作用而減少揮發(fā)性可燃物的生成，而某些含磷的物系也可能參與氣相反應而發(fā)揮阻燃作用。例如，有幾種含磷化合物(三氯化 磷和三苯基氧化膦)對于阻止氫-空氣混合物的燃燒比鹵素更有效。下表匯集了紅磷阻燃PET、PMMA、HDPE、及PAN時可能的阻燃機理。

　　紅磷的阻燃機理似乎與被阻燃的高聚物有關，其阻燃效率也是如此。例如，紅磷阻燃的非含氧高聚物HDPE的氧指數(shù)與紅磷用量成正比，而阻燃的 含磷高聚物PET的氧指數(shù)則與紅磷用量的平方根成線性關系。以80%紅磷阻燃HDPE時，被阻燃材料在400℃的空氣中質量損失為6%，而未加紅磷的 HDPE在同樣條件下的質量損失為70%。這說明紅磷大大提高了HDPE的穩(wěn)定性。同樣，紅磷也可抑制PAN熱分解的第一階段，使其熱穩(wěn)定性得以改善。

　　此外，以紅磷阻燃的PET熱分解固體產(chǎn)物有磷酸酯，且紅磷可在PET中形成熱穩(wěn)定性較好的P-O鍵，在聚合物表面形成酯交聯(lián)，這就可抑制揮發(fā)性及低分子量裂解產(chǎn)物的生成，增大了多環(huán)芳香族炭化層的生成速度和減少了煙和有毒氣體的釋放。

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