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硅橡膠阻燃的常用方法是向高聚物中加入阻燃劑,以降低燃燒物表面溫度,稀釋可燃物分子濃度,切斷氧氣的供給,在硅橡膠燃燒表面形成阻隔層,阻止熱能向硅橡膠縱深傳遞,抑制溫度升高來(lái)達(dá)到阻燃的目的。阻燃劑按使用方法,可分為反應(yīng)型和添加型兩大類。采用添加型阻燃劑工藝簡(jiǎn)單,效果顯著,在阻燃有機(jī)硅材料中應(yīng)用廣泛。國(guó)外已經(jīng)做了很多相關(guān)研究。

道康寧公司的Kiersten Shephard[1 ]研發(fā)了一種厚0.2～0.6mm的電纜,其中包括30 %～90 %乙烯基封端硅橡膠,以及部分白碳黑、硅灰石、硅藻土等。在錐形量熱儀中,當(dāng)測(cè)試熱流量為50kW/ m2時(shí), HRR峰值小于100kW/ m2 ,并可通過(guò)UL 910阻燃測(cè)試。日本的Sawada[2 ]開(kāi)發(fā)出阻燃防火硅橡膠電纜。厚0. 1～1.0mm ,相對(duì)100份硅橡膠分別添加了50～125份的玻璃粉、氧化鋁、硅灰石和云母粉。產(chǎn)品通過(guò)了FSFR TA測(cè)試,測(cè)試環(huán)境為840℃火焰灼燒30min。Sweet等[3 ]報(bào)道在樹(shù)脂增強(qiáng)的加成型室溫硫化硅橡膠中加入115 %～35 %的中空陶瓷微球,8 %～30 %的石英粉和氧化鎂,同時(shí)還添加短碳纖維、玻璃纖維。所制試片在700℃火

焰下灼燒15min ,只有很少的煙產(chǎn)生。Hitchcock[4 ]研制成功阻燃有機(jī)硅泡沫橡膠,主要添加了30 %～40 %的硅酸鋁陶瓷纖維。道康寧公司的Schroeder等[5 ]開(kāi)發(fā)了一種水基有機(jī)硅阻

燃涂料 ,其中含有氫氧化鋁、氣相 TiO2、硼酸鋅、氧化鎂或 1種陶瓷填料 ,主要用來(lái)密封建筑的縫隙 ,降低煙霧的蔓延。 John Dietlein[6 ]發(fā)明的水基有機(jī)硅涂料 ,含有 5～15份膨脹蛭石 , 0. 2～6份陶瓷纖維和芳綸纖維及其他無(wú)機(jī)填料。在 650℃火焰下灼燒 15min以上 ,形成的碳層厚度小于 5mm ,體積收縮率小于 1%。

添加一定量的鉑可使硅橡膠具有優(yōu)良的阻燃滅焰性 ,其阻燃機(jī)理是通過(guò)鉑的催化作用 ,在高溫下使側(cè)鏈有機(jī)基團(tuán)發(fā)生氧化交聯(lián)反應(yīng) ,形成堅(jiān)硬的阻隔層 ,隔絕空氣而使火焰熄滅[7]。有研究 [8]指出 ,基礎(chǔ)膠中鉑含量在 3～ 300ppm ( ×10 - 6)均可達(dá)到阻燃效果。但鉑含量太高會(huì)增加產(chǎn)品成本,超過(guò) 200ppm ,則逐漸上升的自熄性又將開(kāi)始下降。另有研究[9]發(fā)現(xiàn)在硅橡膠體系中將鉑與其它化合物并用 ,可以大大改善硅橡膠的阻燃性 ,單獨(dú)使用鉑 ,則只能產(chǎn)生很小甚至沒(méi)有阻燃作用。 

GE公司 Bobear[10 ]研發(fā)的阻燃防火硅橡膠 ,其中添加了 3～250ppm的鉑、1～20份的氫氧化鋁、 0.001～2.0份的氧化鎂 ,816～1093℃的火焰下灼燒 60s ,火焰移走后 ,可立即自熄而不繼續(xù)燃燒。 Louis[11 ]在 1000～6000MPa ·s的液體硅橡膠中加入 0.2～250ppm的鉑化合物、1～20份炭黑、 80～110份 Al (OH) 3。在 UL-94垂直燃燒中可達(dá)到V-0級(jí) ,在空氣中無(wú)法點(diǎn)燃試樣。 

Mitsno Hamada[12]在硅橡膠中添加了鉑化合物和1種三唑化合物 ,制成透明的阻燃硅橡膠。并指出如果不要求透明性 ,則可添加二氧化鈦以進(jìn)一步提高硅橡膠的阻燃性。而Elliot [13]使用 Al (OH) 3和氯鉑酸復(fù)配制備出阻燃硅橡膠。

有研究表明氧化鐵和其它某些阻燃劑復(fù)配可提高硅橡膠的阻燃性。 Akito Nakamura[14]將 1～20份γ2Fe2 O3和 ( FeO) x (Fe2O3)y( x/y在 01 05/ 1～11 0/ 1) ,100～200份粒徑在 

50μm以內(nèi)的Al (OH) 3復(fù)配,使之具有了優(yōu)異的自熄性。另外還有專利 [15 ]將鉑化合物和 

(FeO)x(Fe2O3)y( x/y在 0.05/ 1～1.0/１)復(fù)配，以及〔16〕將鉑化合物和γ2Fe2 O3復(fù)配均大大提高了產(chǎn)品的阻燃性。

2　防火硅橡膠研究進(jìn)展

除阻燃要求外 ,一些可能要經(jīng)受極端高溫的地方 ,需要有防火墻的設(shè)計(jì) ,對(duì)材料也提出了更高的防火性能的要求。

防火 ,即要求材料能在極高溫的火焰下形成陶瓷化的阻隔層 ,以保護(hù)背面部件不受強(qiáng)熱量而損壞 ,其研制可以從阻燃硅橡膠的研究中得到一些借鑒。國(guó)外相關(guān)研究報(bào)道也較多。

美國(guó) GE公司 [17 ]研制的 RTV2757觸變型硅橡膠泡沫層 ,具有良好的耐熱和隔熱性能。在紙板上涂一薄層后 ,置于 2780℃火焰下 60s ,背面溫度僅由 22℃升到 29 ℃,被保護(hù)的鮮花不枯萎。道康寧公司的 Jack Harper[18]在泡沫硅橡膠中加入 2.5%的玻璃纖維 ,2.5%的珍珠巖中空微球 ,制成 1.71cm厚的試片在 1730～1930℃的火焰下 200min后仍未燒穿。法國(guó)的 Bernard Laisney[19]在發(fā)泡硅橡膠里加入了石英粉和碳黑 ,制成的試件在 1000℃以上灼燒 3h ,仍有 20 %～40 %的部分完好 ,且形成相對(duì)堅(jiān)硬的碳層。

道康寧的 Ramsever[20 ]研制了1種耐燒蝕有機(jī)硅橡膠涂層,涂在航天飛行器表面 

,使其不至于在 1648℃以上的極端高溫下被損壞。涂料以室溫硫化硅橡膠為基體,其中70 %為二甲基硅橡膠,30 %為苯基硅橡膠,10份SiC ,100份二氧化硅,8份碳纖維 ,另外添加一些氧化鐵之類。

Herbert Kurz[21]研發(fā)的有機(jī)硅防火涂層 ,其中添加的無(wú)機(jī)填料有 75 %以上在 1200℃時(shí)仍具有熱穩(wěn)定性 ,如硅藻土、石英粉、云母、高嶺土、滑石粉和珍珠巖等 ,另含 1%的碳化硼 將其涂在金屬表面 ,在高溫火焰下灼燒 60min ,金屬背面溫度只有 340℃左右 ,而沒(méi)有涂硅橡膠隔熱層的金屬背面溫度達(dá)到了 925℃。 

　　Farooq Ahmed[22]以單組分縮合型硅橡膠為基體研制的隔熱涂層 ,主要添加了 8%～20 %的三聚氰胺作為阻燃劑 ,并含有 0～30 %的無(wú)機(jī)非補(bǔ)強(qiáng)填料 ,涂層 6mm厚 ,火焰溫度為 1200 ℃,4h后 ,其背面溫度不超過(guò) 220 ℃;當(dāng)涂層20mm厚時(shí) 背面溫度不超過(guò) 200℃。

道康寧公司的Khristopher[23] ,以液體硅橡膠為基體 ,其中添加了 7%～20 %的硅灰石和10 %～60 %的補(bǔ)強(qiáng)填料 ,包括斥水性白炭黑和MQ硅樹(shù)脂 ,制成厚 0.635cm的試片在本

生燈 1093℃的火焰下灼燒 15min ,背面沒(méi)有燒穿或燃燒。而他[24 ]研制的另1種防火密封劑 

,其中添加了補(bǔ)強(qiáng)填料 ,氫氧化鋁 ,并添加了20 %以上的玻璃料 ,其中含有至少 40 %的CaO , 20 %的 B2 O3及至少20 %的SiO2 ,其阻燃防火性能明顯提高。

美國(guó)TA公司[25 ]的FASTBLOCKTM 301防火隔熱材料是 1種雙組分有機(jī)硅橡膠膠粘 

/密封劑。 2種組分配合質(zhì)量比為 18 ∶1,制得的硫化膠密度小于 0.85g/ cm3。當(dāng)厚 6mm的試片在 1093℃的火焰下灼燒 15min ,背面溫度不超過(guò)300 ℃,可以被用作防火隔熱彈性涂層。 

3M公司Daroga[26 ]研發(fā)的一種防火墻涂層是在硅橡膠中加入了1%～10 %的輕質(zhì)耐熱纖維 ,和 20 %～45 %的中空玻璃微球 ,并保證體系中不含有在 350℃下會(huì)蒸發(fā)的成分 ,是一種輕質(zhì)非膨脹型的防火隔層 ,可以用在飛機(jī)的油箱,發(fā)動(dòng)機(jī) ,乘客艙和貨艙。制成 1245μm厚的試片在 1370℃左右的火焰下灼燒,沒(méi)有燒穿 ,且 30min后,背面溫度保持在440℃左右。 

John Meaney[27]設(shè)計(jì)了一種用于飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的輕質(zhì)防火層。先在金屬部件表面涂一層有機(jī)硅密封劑 ,在未硫化時(shí) ,在其上面鋪上陶瓷纖維織物 ,然后再涂第二層有機(jī)硅密封劑。有機(jī)硅密封劑使用了 Dow Corning 902006空間密封劑 ,陶瓷纖維布則推薦了 3M公司 Nextel 312系列的產(chǎn)品。這種熱防護(hù)層通過(guò)了FAR 25防火測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),即 1093℃火焰下 15min不燒穿 ,且具有輕質(zhì) ,耐溶劑,耐油及抗水沖刷和抗振動(dòng)的優(yōu)點(diǎn)。 

　　Detrich Wolfer[28]采用硅橡膠制成的電纜在高溫火焰下可以形成陶瓷狀硬殼并能承受很高的電壓。其中填充了粒徑大于 10μm的 Al2O3 ,乙烯基鉑硅油及聚丙烯腈小球。電纜在 420℃下引燃 ,燃燒后形成了堅(jiān)固多孔狀的陶瓷層,在 1100 ℃火焰下 2h后,仍可持續(xù)傳導(dǎo) 1000伏電壓而沒(méi)有短路。 

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